摘 要: 目前選擇性電極法氟化物作為一種成熟的測(cè)定方法被廣泛使用環(huán)境監(jiān)測(cè)、食品等*域。關(guān)于電極法測(cè)定氟化物方面的文章不少,
但對(duì)于不同結(jié)構(gòu)的攪拌器對(duì)氟化物測(cè)定會(huì)產(chǎn)生怎樣的影響還未見(jiàn)報(bào)道,本文就兩款G產(chǎn)的攪拌器對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響進(jìn)行探討。結(jié)果表明:樣品濃度在0.5mg/L左右,在 帶溫度補(bǔ)償?shù)那闆r下,溶液溫度每升高1℃,電位值升高約0.3mV,使測(cè)定結(jié)果偏低超過(guò)了一倍標(biāo)準(zhǔn)偏差。在測(cè)定環(huán)境空氣中氟化物、土壤中氟有效態(tài)及固廢浸出毒性等濃度較低的樣品時(shí),攪拌器的影響不可忽略。如不帶溫度補(bǔ)償,則影響更大。
關(guān)鍵詞: 攪拌器 氟化物測(cè)定 影響
氟化物的測(cè)定方法主要有 : 比色法、離 子選擇電極法、離子色譜法等。由于電極法 選擇性好,適用范圍寬,使用方便快捷而被廣 泛采用。近年來(lái)電極法氟化物測(cè)定方面的文 章不少, 但對(duì)于不同結(jié)構(gòu)的攪拌器對(duì)氟化物 測(cè)定會(huì)產(chǎn)生怎樣的影響還未見(jiàn)報(bào)道, 本文就 兩款G產(chǎn)的攪拌器對(duì)氟化物測(cè)定結(jié)果的影響 進(jìn)行討論。 1 實(shí)驗(yàn)部分 1 . 1 儀器 (1)PXSJ-216離子活度計(jì)(帶溫度補(bǔ)償)。 (2) 氟離子選擇電極和飽和甘汞電極。 (3)攪拌器:JB-1A
磁力攪拌器,JB-2恒 溫
磁力攪拌器。 1 . 2 試劑 (1)氟化物貯備溶液500mg/L:購(gòu)買(mǎi)G家 環(huán)保總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 (2)實(shí)驗(yàn)用水:所有溶液和稀釋用水均為二 次去離子水,電導(dǎo)率＜0.1μs/cm(25℃)?；蚴?用純水機(jī)制取的超純水(18.2MΩ·cm
-1) 。 (3)試劑:試驗(yàn)所用試劑沒(méi)有特別說(shuō)明均 為分析純。 ( 4 ) 離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑 T I S A B (Ⅰ) : 稱(chēng)取 58.8g檸檬酸鈉和85g硝酸鈉加水溶解,用鹽 酸調(diào)節(jié) p H ** 5 ～ 6 。移入容量瓶并定容** 1 0 0 0 mL
[ 1 ] 。 ( 5 ) 氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液 1 0 . 0 m g / L : 量取 500mg/L氟化物貯備液2.00mL于100mL容 量瓶中, 用蒸餾水稀釋**標(biāo)線并搖勻。 (6)氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mg/L:量取10. 0 0 mL 氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液 1 0 . 0 m g / L ( 2 . 5 ) 于 100mL容量瓶中,用蒸餾水稀釋**標(biāo)線并搖 勻 。 (7)氟化物標(biāo)樣(0.514±0.026)mg/L:購(gòu) 買(mǎi)G家環(huán)?？偩謽?biāo)準(zhǔn)樣品研究所配制的標(biāo) 樣 。 標(biāo)樣配制:按要求取10.00mL標(biāo)樣于250mL 容量瓶,用蒸餾水稀釋**標(biāo)線并搖勻。 2 實(shí)驗(yàn)步驟 2 . 1 校正儀器 ( 1 ) 配制校正溶液。 所有實(shí)驗(yàn)用水、試劑均應(yīng)放置到室溫。 分別移取氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.5)1.00mL、 10.00mL于50mL容量瓶中,再加入10.0mL離 子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(2.4),加蒸餾水**標(biāo)線,搖勻, 此校正溶液濃度分別為 0 . 2 0 m g / L 、2 . 0 0 m g / L 。 ( 2 ) 校正儀器。 根據(jù)要求預(yù)熱儀器、清洗電極。 電極在測(cè)量時(shí),試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)保持在 同一溫度、同一攪拌速度。電極插入時(shí)不要 攪動(dòng)溶液,攪拌速度也不要太快,以免在電極 表面附著氣泡影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。為消除電 極的記憶效應(yīng),測(cè)定濃度按先低后高的順序進(jìn) 行。每測(cè)完一個(gè)樣品,將電極洗**空白,再測(cè) 定下一個(gè)樣品
[2]。 儀器經(jīng)校正后斜率為 : - 5 9 . 2 。空白 為 : 0 . 0 0 1 m g / L 。 2 . 2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)量 (1)樣品制備:取40.0mL標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(2.6),加 入10.0mL離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(2.4),混勻,待測(cè)。 (2)一類(lèi)水的標(biāo)準(zhǔn)為氟化物濃度:≤1.00mg/L。 一般環(huán)境空氣中的氟化物測(cè)定中,濾膜經(jīng)前處 理后測(cè)定濃度正常為0.5mg/L左右,固選擇0. 5mg/L左右和1.00mg/L濃度的樣品來(lái)進(jìn)行討 論,固廢浸出毒性一般測(cè)量值在檢出限附近, 故在這里不作討論。為了充分體現(xiàn)出電極法 快速的特點(diǎn),而又不**降低分析的準(zhǔn)確度,一 般情況下攪拌時(shí)間選擇3～5分鐘,只要電位讀 數(shù)比較穩(wěn)定,其波動(dòng)范圍小于0.5mV,就可以 記錄電位值
[2]。程遠(yuǎn)瓊在《濾膜法測(cè)定空氣中 氟化物的改進(jìn)》一文中也做過(guò)研究, 實(shí)驗(yàn)證 明:攪拌5分鐘后樣品的讀數(shù)基本穩(wěn)定
[3]。因 此,在下面的實(shí)驗(yàn)中,較高濃度樣品記錄攪拌 1～5分鐘的測(cè)定結(jié)果,較低濃度樣品記錄攪拌 5～10分鐘的測(cè)量結(jié)果。 2 . 3 測(cè)定結(jié)果與討論( 以下測(cè)定結(jié)果都在帶溫度補(bǔ)償條件下)
(1)用JB-1A
磁力攪拌器測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ( 0 . 5 1 4± 0 . 0 2 6 ) m g / L ( 2 . 7 )。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)
表 1 。 用JB-2恒溫磁力攪拌器測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ( 0 . 5 1 4± 0 . 0 2 6 ) m g / L ( 2 . 7 )。測(cè)定結(jié)果見(jiàn) 表 2 。 從表１的測(cè)定結(jié)果可以看出:用JB-1A磁 力攪拌器測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì), 由于攪拌器自身發(fā) 熱,散熱效果差,隨著攪拌時(shí)間的延長(zhǎng)導(dǎo)致溶 液溫度在逐漸升高,溶液溫度每升高1℃電位 值升高約0.3mV,使測(cè)定結(jié)果偏低超過(guò)了一 倍標(biāo)準(zhǔn)偏差。如果不帶溫度補(bǔ)償或室溫較低 時(shí),則影響更大。表2的測(cè)定結(jié)果表明:用JB- 2恒溫磁力攪拌器測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),測(cè)定結(jié)果在 一倍標(biāo)準(zhǔn)偏差以內(nèi),隨著攪拌時(shí)間的延長(zhǎng),溶 液溫度和測(cè)量濃度相對(duì)比較穩(wěn)定。 (2)用JB-1A磁力攪拌器測(cè)定自配標(biāo)準(zhǔn) 溶液 1 . 0 0 m g / L ( 2 . 6 ) 。結(jié)果見(jiàn)表 3 。 用JB-2恒溫磁力攪拌器測(cè)定自配標(biāo)準(zhǔn) 溶液 1 . 0 0 m g / L ( 2 . 6 ) 。結(jié)果見(jiàn)表 4 。 表3和表4的結(jié)果表明:JB-1A磁力攪拌 器測(cè)定的結(jié)果為0 . 9 7 7 m g / L , 相對(duì)誤差為:
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2.3％;JB-2恒溫磁力攪拌器測(cè)定的結(jié)果為 |
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用JB-2恒溫磁力攪拌器測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) |
0 . 9 8 4 m g / L , 相對(duì)誤差為 : 1 . 6 ％。由于標(biāo) |
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準(zhǔn)物質(zhì)濃度相對(duì)較高 , 在溫度補(bǔ)償?shù)臈l件 |
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下, 兩種攪拌器分別測(cè)定的相對(duì)誤差都小于 |
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從表１的測(cè)定結(jié)果可以看出:用JB-1A磁 |
2 . 5 ％ , 測(cè)量結(jié)果比較接近。 |
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3 結(jié)語(yǔ) |
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在溫度補(bǔ)償?shù)臈l件下,用JB-2恒溫磁力 |
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攪拌器測(cè)定樣品, 對(duì)測(cè)定結(jié)果沒(méi)有影響。 |
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在溫度補(bǔ)償?shù)臈l件下,用JB-1A磁力攪 |
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拌器在測(cè)量大于1.00mg/L的較高濃度樣品 |
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時(shí) , 測(cè)量的相對(duì)誤差小于 2 . 5 ％ , 影響較小 , |
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可以忽略。而測(cè)定濃度在 0 . 5 m g / L 左右濃 |
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度的樣品,測(cè)定的誤差超過(guò)一倍標(biāo)準(zhǔn)偏差,且 |
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濃度越低影響越大,溶液溫度每升高1℃, 電 |
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位值升高約0.3mV,使測(cè)定結(jié)果偏低超過(guò)了 |
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一倍標(biāo)準(zhǔn)偏差。在測(cè)定環(huán)境空氣中氟化物、 |
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土壤中氟有效態(tài)及固廢浸出毒性等濃度較低 |
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的樣品時(shí)攪拌器造成的影響不可忽略。如不 |
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在溫度補(bǔ)償?shù)臈l件下, 則影響更大。因此建 |
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議儀器生產(chǎn)廠家配置恒溫磁力攪拌器, 以消 |
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除攪拌器自身發(fā)熱給測(cè)定帶來(lái)的影響。 |
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